１ 試驗(yàn)部分
１．１ 儀器與試劑
ＶＩＳＴＡＭＰＸ型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀；ＥＴＨＯＳ型微波消解儀；ＤＧＧ９１２３Ａ 型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱；ＪＦＳＪ１００型檢驗(yàn)粉碎機(jī)；Ａｓｔａｃｕｓ型超純水系統(tǒng)；封閉調(diào)溫加熱板；ＡＬ２０４型電子。
顧國梁，阮 華，韋廣豐
（江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司，鹽城２２４１００）
中圖分類號(hào)：Ｏ６５７．３１ 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：Ｂ 文章編號(hào)：１００１４０２０（２０１７）０７０８２４０３
樣品基體對元素測定的準(zhǔn)確性產(chǎn)生重要影響，特別是中藥樣品。目前，中藥中很多成分還未被研究，因其基體成分非常復(fù)雜，需進(jìn)行樣品前處理。消化處理是元素分析中一種常用的樣品前處理方法， 即消解樣品中的有機(jī)物。由于有些待測元素以化合物的形式存在于中藥材中，需要破壞有機(jī)物的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)，從而釋放出被結(jié)合的待測元素。已見報(bào)道的消化處理方法主要有濕法消化［１］、微波消化［２３］、干法灰化［４］和密閉壓力罐法［５］，其中干法灰化、濕法消化和微波消化這３種方法應(yīng)用較廣泛［６］。樣品前處理的效果直接影響分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度［７］。 若將無效或失效的樣品作為有效樣品，不管采用多么精密的檢測手段，其所得結(jié)果都不具備代表性和可比性，更沒有生物學(xué)的實(shí)際意義［８］。 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ＩＣＰＡＥＳ）發(fā)展迅速，可以同時(shí)測定樣品中多種元素的含量。方法具有檢出限低、靈敏度高、精密度高、線性范圍寬等特點(diǎn)，可有效避免有機(jī)物樣品的化學(xué)、物理干擾，利用化學(xué)工作站可對光譜干擾進(jìn)行校正，廣泛應(yīng)用于生物樣品中微量元素的測定。本工作建立了微波消解電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定黃連中鐵、鎂、鋅含量的方法。
天平。
鐵、鎂、鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：１．００００ｇ·Ｌ－１，使用時(shí)用硝酸（１＋２４）溶液稀釋至所需質(zhì)量濃度。硝酸、高氯酸均為優(yōu)級(jí)純，試驗(yàn)用水為超純水（電阻率大于１８．３ＭΩ·ｃｍ）。
１．２ 儀器工作條件
觀察高度１０ｍｍ；等離子氣流量１０Ｌ·ｍｉｎ－１，輔助氣流量 １．５Ｌ·ｍｉｎ－１；蠕動(dòng)泵速率 １５ｒ·
ｍｉｎ－１；分 析 譜 線 波 長 Ｆｅ ２３８．２０４ ｎｍ，Ｍｇ２７９．５５３ｎｍ，Ｚｎ２０２．５４８ｎｍ；微波消解，消解功率８００Ｗ，消解溫度１８０℃，消解時(shí)間１５ｍｉｎ。
１．３ 試驗(yàn)方法
將藥材用自來水沖洗干凈，再用水漂洗，置于１０５℃恒溫干燥箱中干燥４ｈ。將烘干的藥材進(jìn)行粉碎，過孔徑０．９ｍｍ篩，置于干燥器中備用。稱取藥材粉末０．３０００ｇ于聚四氟乙烯消解罐中，加入硝酸９ｍＬ，放置１０ｍｉｎ后，將其放入微波消解儀的轉(zhuǎn)盤上，按微波消解條件進(jìn)行消解。消解結(jié)束后待消解罐內(nèi)溫度降為４０℃以下時(shí)，將罐中液體轉(zhuǎn)移至燒杯中，在電熱板上趕酸，至約１ｍＬ體積，轉(zhuǎn)入２５ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至刻度，待測。同時(shí)做平行樣品和空白樣品。
２ 結(jié)果與討論
２．１ 微波消解條件的選擇
在單因素試驗(yàn)基礎(chǔ)上，選取對微波消解影響較顯著的消解溫度、消解時(shí)間等２個(gè)因素進(jìn)行試驗(yàn)。在不同微波消解條件下，對四川、湖北兩地黃連中鐵、鎂、鋅進(jìn)行測定，其結(jié)果見表１
表１ 在不同微波消解條件下鐵、鎂、鋅的測定結(jié)果
由測定結(jié)
由測定結(jié)果可知：在消解溫度為１６０℃時(shí)，鐵、鎂、鋅的測定數(shù)據(jù)穩(wěn)定性較差，原因可能是消解溫度達(dá)不到完全消解的最低要求，藥材并未完全消解；消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的消解時(shí)間內(nèi)，樣品已經(jīng)完全消解，鐵、鎂、鋅的測定數(shù)據(jù)趨于穩(wěn)定。說明在微波消解中，消解溫度對樣品消解程度的影響較大。
２．１．１ 鐵的測定數(shù)據(jù)分析
將不同微波消解條件下四川黃連中鐵的測定結(jié)果匯總，見圖１。
圖１ 在不同微波消解條件下四川黃連中鐵的測定結(jié)果
Ｆｉｇ．１ ＤｅｔｅrｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆＦｅｉｎｓｉｃｈｕａｎｃｏｐｔｉｓｕｎｄｅｒｄｉfｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
由圖１可知：第２，５，３，６，８，９組鐵的測定值相近。采用ＳＰＳＳ１８．０數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行單因素方差分析，對９組數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ（ＳｔｕｄｅｎｔＮｅｗｍａｎＫｅｕｌｓ）法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第２，５，３，６，８，９組鐵的測定值無差異（狆＝０．５０２＞０．０５）。同理，湖北黃連中鐵的９組測定數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第２，５，３，６，８，９組鐵的測定值無差異（狆＝０．０７４＞０．０５）。表明當(dāng)消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的消解時(shí)間內(nèi)，對黃連中鐵的消解效果無差異。
２．１．２ 鎂的測定數(shù)據(jù)分析
將不同微波消解條件下四川黃連中鎂的測定結(jié)果匯總，見圖２。
圖２ 在不同微波消解條件下四川黃連中鎂的測定結(jié)果
Ｆｉｇ．２ ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆＭｇｉｎｓｉｃｈｕａｎｃｏｐｔｉｓｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
由圖２可知：第２，３，５，６，８，９組鎂的測定值相近。對９組數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第 ２，３，５，６，８，９ 組鎂的測定 值 無 差 異 （狆＝
０．８０８＞０．０５）。同理，湖北黃連中鎂的９組測定數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第５，３，８，２，６，９組鎂的測定值無差異（狆＝０．９９８＞０．０５）。表明當(dāng)消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的消解時(shí)間內(nèi)，對黃連中鎂的消解效果無差異。
２．１．３ 鋅的測定數(shù)據(jù)分析將不同微波消解條件下四川黃連中鋅的測定結(jié)
果匯總，見圖３。由圖３可知：第２，５，８，９，６，３組鋅的測定值相近。對９組數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第 ２，５，８，９，６，３ 組鋅的測定 值 無 差 異 （狆＝０．８８０＞０．０５）。同理，湖北黃連中鋅的９組測定數(shù)
圖３ 在不同微波消解條件下四川黃連中鋅的測定結(jié)果
Ｆｉｇ．３ ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆＺｎｉｎｓｉｃｈｕａｎｃｏｐｔｉｓｕｎｄｅｒ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第２，３，５，６，８，９組鋅的測定值無差異（狆＝０．８１６＞０．０５）。表明當(dāng)消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的
消解時(shí)間內(nèi)，對黃連中鋅的消解效果無差異。
２．２ 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限用硝酸（１＋２４）溶液逐級(jí)稀釋鐵、鎂、鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，配制成鐵的質(zhì)量濃度為５．００，１０．０，２５．０，
５０．０ ｍｇ·Ｌ－１，鎂 的 質(zhì) 量 濃 度 為 １０．０，５０．０，
１００ｍｇ·Ｌ－１，鋅 的 質(zhì) 量 濃 度 為 １．００，５．００，
１０．０ｍｇ·Ｌ－１的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。按試驗(yàn)方法對標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行測定，以各元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鐵、鎂、鋅等３種元素的線性參數(shù)見表２。對空白溶液連續(xù)測定１０次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以３倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為各元素的檢出限（３狊），其結(jié)果見表２。
２．３ 精密度試驗(yàn)
按試驗(yàn)方法對四川、湖北兩地的黃連樣品進(jìn)行精密度試驗(yàn)，每個(gè)樣品平行測定６次，計(jì)算測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（ＲＳＤ），其結(jié)果見表３。
２．４ 回收試驗(yàn)
按試驗(yàn)方法對四川、湖北兩地黃連進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，其結(jié)果見表４。本工作采用微波消解電感耦合等離子體原子。
發(fā)射光譜法測定黃連中鐵、鎂、鋅含量，以各元素含量之間的差異來表征品質(zhì)之間的差異，表明在鐵與鎂的含量上四川黃連都高于湖北黃連。