摘 要：針對(duì)飛機(jī)結(jié)構(gòu)用鋁合金在使用過程中容易發(fā)生腐蝕的缺點(diǎn)，采用化學(xué)鍍工藝在２０２４航空鋁合金表面制備 了Ｎｉ-Ｐ合金、Ｎｉ-Ｗ-Ｐ合金和Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ復(fù)合鍍層３種鍍層，研究多臂碳納米管（ＭＷＣＮＴｓ）與Ｎａ２ＷＯ４ 添加量 對(duì)鍍層沉積速率的影響，并對(duì)三種鍍層的表面微觀形貌、結(jié)合力、疏水性能、耐蝕性等進(jìn)行觀察與分析。結(jié)果表明： Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ復(fù)合鍍層的沉積速率隨著 ＷＭＣＮＴｓ量的增加呈現(xiàn)先增后減，當(dāng) ＷＭＣＮＴｓ加入量為０．３ｇ／Ｌ時(shí)，其 沉積速率達(dá)到最大值１０．０３ｍｇ／（ｃｍ２·ｈ）。Ｎｉ-Ｗ-Ｐ合金鍍層的沉積速率隨著 Ｎａ２ＷＯ４ 加入量的增大而增大并逐 漸趨于穩(wěn)定，當(dāng) Ｎａ２ＷＯ４ 加入量為１８ｇ／Ｌ時(shí)，沉積速率達(dá)到１５．２１ｍｇ／（ｃｍ２·ｈ）。幾種試樣的綜合性能由強(qiáng)到弱依 次為 Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ鍍層＞基體試樣。

關(guān)鍵詞：化學(xué)鍍；鋁合金；疏水性；耐蝕性；多臂碳納米管（ＭＷＣＮＴｓ） 

中圖分類號(hào)：ＴＧ１７４．４ 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：Ａ 文章編號(hào)：１００５-７４８Ｘ（２０２０）０３-００４３-０５

２０２４航空鋁合金是一種高強(qiáng)度的硬鋁合金，廣 泛用于制作飛機(jī)上的高負(fù)荷承力結(jié)構(gòu)件與零部 件［１-２］。但是，２０２４航空鋁合金易發(fā)生腐蝕，這會(huì)導(dǎo) 致飛機(jī)結(jié)構(gòu)件老化、脫落、鼓包且產(chǎn)生暗灰色或灰白 色鱗片狀產(chǎn)物，極大地降低了飛機(jī)的安全性與經(jīng)濟(jì)性［３-５］。由飛機(jī)結(jié)構(gòu)鋁合金材料發(fā)生腐蝕而導(dǎo)致的 航空事故屢見不鮮，臺(tái)灣華航一架 Ｂ７４７型飛機(jī)由 于金屬疲勞腐蝕導(dǎo)致墜機(jī)，造成２２５人死亡［６］。梁 媛媛［７］針對(duì)國內(nèi)外航空公司Ｂ７４７型飛機(jī)的腐蝕情 況展開研究，發(fā)現(xiàn)許多飛機(jī)客艙地板梁等處均存在 大量的腐蝕。據(jù)統(tǒng)計(jì)，航空公司用于飛機(jī)腐蝕檢查 與修理的費(fèi)用約占飛機(jī)總結(jié)構(gòu)檢修費(fèi)用的１／４［６］。 可見，避免飛機(jī)結(jié)構(gòu)鋁合金材料發(fā)生腐蝕能極大地 提高飛機(jī)運(yùn)行的安全性與經(jīng)濟(jì)性。針對(duì)金屬材料在 使用過程中容易發(fā)生腐蝕的缺點(diǎn)，國內(nèi)外學(xué)者展開了研究。ＲＡＢＩＺＡＤＥＨ 等［８］將 ＳｉＯ２ 添加到 Ｎｉ-Ｐ 涂層中 提 高 了 涂 層 的 表 面 硬 度 及 耐 蝕 性。ＡＬ-ＩＳＨＡＨＩ等［９］采用化學(xué)鍍沉積方法在銅表面沉積了 Ｎｉ-Ｐ-ＣＮＴｓ復(fù)合鍍層，并對(duì)鍍層的性能進(jìn)行了測 試，指出碳納米管（ＣＮＴｓ）的加入能提高鍍層的硬 度、耐蝕性以及耐磨性。ＬＩＵ 等［１０］采用大功率二極 管激光器處理 Ｎｉ-Ｗ-Ｐ合金鍍層表面，結(jié)果表明激 光可降低材料表面孔隙率，提高材料的耐蝕性。 

以上學(xué)者僅僅研究了一種添加物對(duì) Ｎｉ-Ｐ鍍層 性能的影響，并未綜合比較常見的幾種添加物對(duì) Ｎｉ-Ｐ鍍層性能的影響。本工作研究了２０２４航空鋁 合金化學(xué)鍍 Ｎｉ-Ｐ合金表面的微觀形貌，發(fā)現(xiàn)其孔隙 率大、致密性差，表明其耐蝕性差。為了得到耐蝕性 更好 的 鍍 層，筆 者 前 期 研 究 了 Ｎａ２ＷＯ４ 溶 液 與 ＭＷＣＮＴｓ對(duì) Ｎｉ-Ｐ鍍層性能的影響，并通過性能表 征測試比較三者的微觀形貌、結(jié)合力、耐蝕性以及疏 水性，以期為飛機(jī)結(jié)構(gòu)材料表面處理技術(shù)的研究提 供參考。

１ 試驗(yàn) 

１．１ 試驗(yàn)材料與儀器 

采用尺寸為３０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍ 的２０２４ 航空鋁合金為基材。

所用儀器有：電子天平、紅外光譜儀、接觸角測 量儀、掃描電子顯微鏡、電化學(xué)工作站。

１．２ 工藝流程 

工藝流程包括鋁合金預(yù)處理與化學(xué)鍍。首先進(jìn) 行鋁合金預(yù)處理，用砂紙對(duì)鋁合金基材進(jìn)行打磨拋 光，降低其表面粗超度。水洗后，６０℃下用丙酮和 乙醇超聲清洗（１０ｍｉｎ）以去除基材表面殘留的碎屑 及油污。將基材浸入２０ｇ／Ｌ ＮａＯＨ 溶液中堿洗 ２ｍｉｎ后，浸入２０％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）ＨＮＯ３ 溶液中 酸洗３０ｓ，水洗、風(fēng)干后進(jìn)行化學(xué)鍍，鍍液組成見 表１，鍍液ｐＨ 為９，溫度為８５℃，施鍍時(shí)間為１ｈ。 整體工藝流程如圖１所示。

１．３ 鍍層性能測試及形貌表征 

（１）采用ＪＳＭ-５９００ＬＶ高分辨率場發(fā)射掃描電 子顯微鏡，觀察鍍層表面微觀結(jié)構(gòu)形貌。 

（２）按照 ＧＢ／Ｔ９２８６－１９９８《色漆和清漆漆膜 的劃格實(shí)驗(yàn)》，對(duì)鍍層和鋁合金基體之間的結(jié)合力進(jìn) 行測試。 

（３）采用 ＨＡＲＫＥ-ＳＰＣＡＸ１接觸角測量儀，對(duì) 鍍層疏水性能進(jìn)行測試。 

（４）按照ＪＢ／Ｔ６０７３－１９９２《金屬覆蓋層實(shí)驗(yàn) 室全浸腐蝕試驗(yàn)》對(duì)鋁合金試樣進(jìn)行加速腐蝕測試， 并用科斯特 ＣＳ１５０電化學(xué)工作站對(duì)鍍層進(jìn)行極化 曲線測定。 

（５）采用稱量法測試鋁合金試樣表面鍍層的質(zhì) 量變化，并根據(jù)施鍍時(shí)間和施鍍面積計(jì)算沉積速率。 

２ 結(jié)果與討論 

２．１Na_２WO_４ 溶液濃度對(duì)鍍層沉積速率的影響 

由圖２可見：Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層的沉積速率隨鍍液中 Ｎａ２ＷＯ４ 含量的增加而增大，當(dāng) Ｎａ２ＷＯ４ 質(zhì)量濃度 上升到 １８ｇ／Ｌ 時(shí)，鍍層的沉積速率達(dá)到最大值 ［１５．２１ｍｇ／（ｃｍ２·ｈ）］，此后繼續(xù)增加 Ｎａ２ＷＯ４ 的 量，鍍 層 的 沉 積 速 率 出 現(xiàn) 一 定 幅 度 的 下 降。 Ｎａ２ＷＯ４ 含量的增加促使溶液中鎢離子增加，有助 于增加沉積速率。但若溶液中金屬離子過高，溶液 穩(wěn)定性會(huì)變差，甚至出現(xiàn)自分解現(xiàn)象，易生成亞磷酸 鎳和氫 氧 化 鎳 等 物 質(zhì) 沉 淀，從 而 使 沉 積 速 率 下 降［１１］。綜上所述，建議２０２４航空鋁合金表面直接 化學(xué)鍍 ＮｉＷＰ鍍層的 Ｎａ２ＷＯ４ 最佳質(zhì)量濃度為 １８ｇ／Ｌ。

２．２ ＭＷＣＮＴｓ含量對(duì)鍍層沉積速率的影響 

由圖３可見：Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ鍍層的沉積速率 先是隨 ＭＷＣＮＴｓ量的增加而逐漸增大，當(dāng) ＭＷＣ-ＮＴｓ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為０．３ｇ／Ｌ時(shí)，鍍層的沉積速率達(dá)到 最大 值 ［１０．０３ ｍｇ／（ｃｍ２ ·ｈ）］，此 后 繼 續(xù) 增 大ＭＷＣＮＴｓ的量，鍍層的沉積速率開始出現(xiàn)一定幅 度的下降。ＭＷＣＮＴｓ含量的增加使得鍍液中懸浮 ＭＷＣＮＴｓ的量增多，其對(duì)鍍件表面的沖刷、刮擦作 用也會(huì)加劇，進(jìn)而鍍件表面活性點(diǎn)的數(shù)量增加，提高 了 Ｎｉ、Ｐ、ＷＭＣＮＴｓ在鍍件表面的吸附概率，沉積 速率上升［１２］。過多懸浮 ＭＷＣＮＴｓ會(huì)覆蓋鍍件表 面的活性點(diǎn)，導(dǎo)致 Ｎｉ、Ｐ在鍍件表面的還原反應(yīng)受 到抑制，而且過量 ＷＭＣＮＴｓ還極易出現(xiàn)共團(tuán)聚現(xiàn) 象不利于 Ｎｉ、Ｐ、ＷＭＣＮＴｓ的共積，故 ＮｉＰＭＷＣ ＮＴｓ復(fù)合鍍層的沉積速率逐漸減小。綜上所述，推 薦２０２４航空鋁合金表面化學(xué)鍍 Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ復(fù) 合鍍層的最佳 ＭＷＣＮＴｓ質(zhì)量濃度為０．３ｇ／Ｌ。

２．３ 鍍層的形貌與性能 

２．３．１鍍層的微觀形貌

由圖４可見：空白鋁合金基體試樣表面比較粗 糙，平整度及光滑度較差，有很多深淺不一、形態(tài)各 異的坑；ＮｉＰ鍍層試樣明顯不同于基體試樣，其表 面被胞狀鍍層完全覆蓋，且胞體大小均勻，表面平整 度及光滑度較好，但仍存在針孔、空隙等缺陷，導(dǎo)致 其致密性較差；Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ鍍層表面呈典型的 胞狀結(jié)構(gòu)分布，ＭＷＣＮＴｓ已成功鍍?cè)诹耍危?Ｐ胞體之間，鍍層的針孔等缺陷減少，致密性得到提升，但 其平整度及光滑度有所下降，表面略顯粗糙，此外 ＭＷＣＮＴｓ出現(xiàn)了團(tuán)聚現(xiàn)象，其分散情況并不理想， 這表明僅靠超聲、攪拌等物理分散手段并不能很好 地解決 ＭＷＣＮＴｓ的團(tuán)聚問題；Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層表面無 明顯針孔等缺陷，胞體結(jié)合緊密、均勻，致密性最好。 綜合試樣的表面致密性、光滑度及平整度，試樣微觀 表面綜合性能排序?yàn)?Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣ- ＮＴｓ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ鍍層＞空白試樣。

２．３．２鍍層的結(jié)合力 

由圖５可見：Ｎｉ-Ｐ鍍層的劃痕邊緣處僅出現(xiàn)了 幾處零星脫落，且脫落面積小于５％，其結(jié)合力等級(jí) 可評(píng)為１級(jí)；Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ復(fù)合鍍層的邊緣處同 樣存在幾處零星脫落，但無論是脫落面積，還是脫落 區(qū)域數(shù)量均小于 Ｎｉ-Ｐ鍍層的，這表明添加 ＭＷＣ-ＮＴｓ增強(qiáng)了鍍層與鋁合金之間的結(jié)合力；Ｎｉ-Ｗ-Ｐ 鍍層的結(jié)合力明顯優(yōu)于 Ｎｉ-Ｐ鍍層及 Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣ-ＮＴｓ鍍層的，其劃痕邊緣及交叉處光滑，無鍍層脫落 情況，結(jié)合力達(dá)到０級(jí)，表明 Ｎａ２ＷＯ４ 的加入提升了 鍍層的結(jié)合力。三種鍍層試樣按照結(jié)合力排序?yàn)?Ｎｉ- Ｗ-Ｐ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ鍍層。 

２．３．３鍍層的疏水性 

由圖６可見：基體試樣和 Ｎｉ-Ｐ鍍層的接觸角都小于９０°，表現(xiàn)為親水性；Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層的接觸角達(dá) 到了９６．７°，大于 ９０°，表 現(xiàn) 為 疏 水 性，表 明 添 加 Ｎａ２ＷＯ４ 可以增強(qiáng)鍍層的疏水性能；Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣ-ＮＴｓ鍍層的接觸角為１０３°，說明添加 ＭＷＣＮＴｓ能 增強(qiáng)鍍層的疏水性能。這是因?yàn)?ＭＷＣＮＴｓ的加 入，降低了鍍層表面的光滑度和平整度，并產(chǎn)生了類 空氣墊微／納米結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致水滴與鍍層的接觸面積減 小，從而提升了鍍層的疏水性能［１３］。綜上分析，幾 種試樣的疏水性能由高到低為 Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ鍍 層＞Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ鍍層＞基體試樣。

２．３．４鍍層的耐蝕性 

由圖７可見：相比于基體試樣，三種鍍層試樣的 極化曲線均發(fā)生了不同程度的偏移。結(jié)合表２數(shù)據(jù) 可見：相比于基體試樣，三種鍍層試樣的腐蝕電位均 提高、腐蝕電流密度均降低。這表明三種鍍層試樣 的耐蝕性均高于基體試樣的。基體表面致密的 Ｎｉ- Ｐ鍍層有效隔離鋁合金與空氣中Ｃｌ－ 、Ｏ２ 等腐蝕介 質(zhì)的接觸，且良好的疏水性減少了水分及其中腐蝕 介質(zhì)的滲透，故耐蝕性能提高。ＭＷＣＮＴｓ獨(dú)特的 長鏈結(jié)構(gòu)使得外界環(huán)境中的腐蝕介質(zhì)經(jīng)鍍層向鋁合 金基體的滲透更為復(fù)雜，Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層中Ｗ原子的 加入降低了的鍍層的活潑性，進(jìn)一步提高了鍍層的 耐蝕性。根據(jù)極化曲線測試結(jié)果，幾種試樣耐蝕性 能由強(qiáng)到弱依次為：Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ 鍍層＞Ｎｉ-Ｐ鍍層＞空白試樣。

３ 結(jié)論 

（１）隨著鍍液中 ＷＭＣＮＴｓ含量的增加，Ｎｉ-Ｐ- ＷＭＣＮＴｓ鍍層的沉積速率呈現(xiàn)先增后減，當(dāng) ＷＭ- ＣＮＴｓ的質(zhì)量濃度為０．３ｇ／Ｌ時(shí)，其沉積速率達(dá)到 最大值１０．０３ｍｇ／（ｃｍ２·ｈ），所以直接化學(xué)鍍Ｎｉ-Ｐ- ＭＷＣＮＴｓ鍍 層 的 最 佳 ＷＭＣＮＴｓ 質(zhì) 量 濃 度 為 ０．３ｇ／Ｌ；

（２）Ｎｉ-Ｗ-Ｐ 鍍 層 的 沉 積 速 率 隨 著 鍍 液 中 Ｎａ２ＷＯ４ 量 的 增 大 而 增 大 并 逐 漸 趨 于 穩(wěn) 定，當(dāng) Ｎａ２ＷＯ４ 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為１８ｇ／Ｌ時(shí)，其沉積速率達(dá)到 １５．２１ｍｇ／（ｃｍ２·ｈ），所以直接化學(xué)鍍Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層 的 Ｎａ２ＷＯ４ 質(zhì)量濃度為１８ｇ／Ｌ； 

（３）綜合鍍層表面的致密性、光滑度、平整度、 結(jié)合力、疏水性能、耐蝕性能，幾種試樣由優(yōu)到劣的 排序?yàn)?Ｎｉ-Ｗ-Ｐ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ-ＭＷＣＮＴｓ鍍層＞Ｎｉ-Ｐ 鍍層＞空白試樣。

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<文章來源 > 材料與測試網(wǎng) > 期刊論文 > 腐蝕與防護(hù) > 41卷 > 3期 (pp:43)>