鈦鎳形狀記憶合金是能將自身的塑性變形在一定溫度下自動恢復(fù)原始形狀的特殊合金，其特殊的組織決定此類金屬具有一定延展性、耐磨性、抗腐蝕、超彈性等優(yōu)異的特性。其伸縮率在20%以上，疲勞壽命達(dá)1×107 h，阻尼特性比普通的彈簧高10倍[1]，因此廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)和醫(yī)學(xué)等方面。自20世紀(jì)60年代發(fā)現(xiàn)鈦鎳形狀記憶合金，便引起了科研人員的極大興趣，并逐步在一些領(lǐng)域得到了應(yīng)用。隨著研究的深入，鈦鎳合金的各類加工手段不斷拓寬，產(chǎn)品類型也多種多樣。目前，國內(nèi)對于鈦鎳合金的加工主要集中在絲材、棒材、鍛件、板材等方面，而厚度＜1 mm的薄板材鮮有報(bào)道。此次鈦鎳形狀記憶合金薄板試制不但將合金成分控制在更窄的范圍內(nèi)，并且對H、O、N三種雜質(zhì)元素進(jìn)行了很好控制。最終通過進(jìn)一步加工，生產(chǎn)出化學(xué)成分及力學(xué)性能均能達(dá)到Y(jié)S/T1076—2015要求的鈦鎳形狀記憶合金薄板成品。本試驗(yàn)從熔煉、鍛造、軋制的工藝路線開展，并參考了鈦鎳合金絲材生產(chǎn)的一些工藝參數(shù)，從而成功試制出厚度0.6 mm的鈦鎳合金薄板。

1.   試驗(yàn)方法

試驗(yàn)工藝路線為：真空感應(yīng)熔煉+真空電弧熔煉—鍛造—軋制。將雙真空熔煉的鑄錠切除頭尾，然后車光，再經(jīng)過空氣錘鍛打(鍛后扒皮)、熱軋至2 mm左右(軋制過程須換向)，進(jìn)一步通過冷軋結(jié)合中間退火，得到試制要求的鈦鎳合金薄板，最終經(jīng)過真空熱處理及分析檢測，成功制備出表面良好、性能合格的Ti-Ni形狀記憶合金薄板。

2.   結(jié)果與分析

2.1   熔煉

采取真空感應(yīng)熔煉+真空電弧熔煉(VIM+VAR)的方式。此工藝需要適當(dāng)控制冶煉溫度和精煉時間，這樣能夠有效地控制雜質(zhì)含量。在熔煉過程中，隨著金屬液與坩堝間較長時間接觸并未因此引起碳含量的增加，原因是坩堝內(nèi)壁形成一層光滑致密的薄膜，在熔煉中它有效地阻擋了Ti-Ni液相與固相界面間碳原子的擴(kuò)散。此外，嚴(yán)格把關(guān)原材料的使用狀況，通過改變合金加入方式，能夠更好地控制合金成分。采用特殊材質(zhì)的坩堝，將使得雜質(zhì)元素(H、O、N)控制在較低水準(zhǔn)。結(jié)合兩步法熔煉，試制的鈦鎳合金鑄錠組織均勻，易加工，且成分更加優(yōu)越。圖1為扒皮后的鈦鎳合金鑄錠，化學(xué)成分如表1所示。

2.2   鍛造及軋制

2.2.1   鍛造

鈦鎳合金熱加工性較好，故采用的加工手段主要有鍛造、軋制、擠壓、拉伸等，可滿足各種類型產(chǎn)品的生產(chǎn)加工。鈦鎳合金鑄錠本身不具備記憶效應(yīng)，且塑性較差，須通過90%以上的形變之后才能細(xì)化晶粒。由于合金變形抗力大，對加熱溫度敏感，故本文采用的鍛造工藝為自主工藝[2]。鍛造加熱(電爐)采用階梯性升溫工藝，低于500 ℃裝爐，中間保溫結(jié)束后，最終升溫至850 ℃進(jìn)行一定時間的保溫。兩火鍛造(750 kg空氣錘)合金板坯，坯料表面質(zhì)量良好，沒有裂紋等缺陷。加熱前進(jìn)行防氧化涂層(自然陰干)。圖2為扒皮后的鈦鎳合金板坯。

2.2.2   熱軋

鍛后的合金坯料，具有了一定的高溫延展性。通常Ti-Ni合金的熱加工溫度區(qū)域在700~850 ℃范圍內(nèi)，隨著溫度升高，合金抗拉強(qiáng)度降低，伸長率升高，變形抗力減小。溫度高于900 ℃時，合金表面會發(fā)生劇烈氧化，并且迅速向合金內(nèi)部擴(kuò)散，生成NiTi-Ti4Ni2O低熔點(diǎn)混合物，使合金變脆[3]。

此試驗(yàn)采用850 ℃作為軋制溫度，加熱前采用防氧化保護(hù)涂層，避免過度氧化，利于金屬成型操作。低于500 ℃時裝爐，待爐溫為850 ℃時開始保溫，保溫結(jié)束后，通過650 mm軋機(jī)多火次軋制，最終軋至厚度為2 mm，圖3為鈦鎳合金熱軋板。軋制效果良好，無裂紋、折疊等缺陷。

2.2.3   冷軋

Ti-Ni合金在 Ms溫度附近時，合金的屈服強(qiáng)度處于最小值，因此是最佳的冷加工范圍。但冷加工一定形變量后，合金的馬氏體明顯產(chǎn)生加工硬化，為進(jìn)一步的加工，必須使合金完全再結(jié)晶，才能保持一定的加工性能。因此，合金冷軋過程中的中間退火為關(guān)鍵工序。本次制備的鈦鎳合金Ms溫度低于室溫，故先將合金加熱到750 ℃以上保溫一定時間，確保其組織轉(zhuǎn)變?yōu)槟赶?，完全再結(jié)晶和固溶。此外，為得到足夠的馬氏體，須進(jìn)行中溫時效，其目的是通過第二相的析出，充分降低合金中的Ni含量，明顯提高合金的Ms溫度。因而，Ti-Ni形狀記憶合金板材冷軋過程雖然采取了中間退火，但仍有較大的加工硬化。故本文規(guī)定Ti-Ni形狀記憶合金板材冷軋不許采取大變形量，嚴(yán)格控制道次形變量，兩次退火間的總形變量控制在30%左右[4]。

Ti-Ni形狀記憶合金板材的冷加工性能很差，很容易加工硬化。本次試制通過熱加工產(chǎn)生大形變量直至接近成品規(guī)格時，經(jīng)過中間退火后再冷軋至成品名義尺寸。冷加工必須控制一定的變形量，如果變形量太大將發(fā)生斷裂。合金冷軋板完全退火后的屈服強(qiáng)度低于100 MPa，進(jìn)行30%左右的變形后，屈服強(qiáng)度急劇上升至1000 MPa左右，因此冷加工成本較高。Ti-Ni合金薄板在625 ℃時開始再結(jié)晶，725 ℃再結(jié)晶完成，其消除應(yīng)力退火溫度為650 ℃左右。

綜上所述，Ti-Ni形狀記憶合金板材的冷加工性能差。冷軋制時，道次壓下量過大時合金板材易開裂，甚至?xí)斐珊辖鸢宓娘w裂。因此，此次冷軋通過多道次軋制和頻繁的中間退火，最終獲得成品尺寸的薄板。道次變形量控制在1%~2%之間，單火次的變形量控制在25%~30%之間。中間退火溫度低于熱加工溫度，本文采用的是(680±10) ℃，緩冷至室溫。圖4為0.6 mm的最終成品[5]。

對于冷軋后的合金取樣分析，見圖4(b)?？梢娖浼庸そM織及析出第二相沿著軋制方向分布均勻，無裂紋、氣孔、夾雜等明顯缺陷。另外，取力學(xué)性能試樣經(jīng)熱處理，分析合金的力學(xué)性能，結(jié)果如表2所示，完全滿足YS/T1076—2015要求。

3.   結(jié)束語

本次試驗(yàn)采用真空感應(yīng)熔煉+真空電弧熔煉(VIM+VAR)的方式制備鈦鎳合金鑄錠，通過后續(xù)加工工藝路線，研發(fā)試制的Ti-Ni合金薄板化學(xué)成分、力學(xué)性能、金相組織等均能夠達(dá)到Y(jié)S/T1076—2015的要求，且各項(xiàng)指標(biāo)均處于較高水準(zhǔn)，為批量生產(chǎn)奠定了良好的工藝基礎(chǔ)。

參考文獻(xiàn)

[1]杜作娟, 楊開足, 古映瑩, 等. 銀氧化錫觸點(diǎn)材料的水熱制備及組織分析. 北京科技大學(xué)學(xué)報(bào), 2007,29(10):1023doi: 10.3321/j.issn:1001-053x.2007.10.012

[2]Araki H, Saji S, Okabe T, et al. Solidation of mechanically alloyed Al-10.7%Ti powder at low temperature and high pressure of 2 GPa. Mater Trans JIM,1995,36(3):465doi: 10.2320/matertrans1989.36.465

[3]吳承建, 陳國良, 強(qiáng)文江. 金屬材料學(xué). 北京: 冶金工業(yè)出版社, 2000

[4]倪文, 鄭永超, 郭珍妮, 等. 一種利用鐵尾礦制備高強(qiáng)結(jié)構(gòu)材料的方法: 中國專利, 200710177294.2008-05-21

[5]范杜平. 混煤哈氏可磨性指數(shù).中國科技論文在線(2007-12-27)[2010-09-10]. 

文章來源——金屬世界