分享:熱鍍鋅先進(jìn)高強(qiáng)鋼合金元素選擇性氧化控制
隨著汽車輕量化進(jìn)程的發(fā)展,越來越多的汽車部件開始使用高強(qiáng)鋼進(jìn)行生產(chǎn),高強(qiáng)產(chǎn)品的使用級(jí)別也逐漸升高,加上用戶對(duì)于車輛防腐要求的提高使得熱鍍鋅高強(qiáng)產(chǎn)品的使用量以及強(qiáng)度級(jí)別均有較大幅度的提升,目前汽車使用熱鍍鋅產(chǎn)品,DP780產(chǎn)品逐漸成為主流產(chǎn)品,DP590級(jí)別產(chǎn)品逐漸開始應(yīng)用于車門外板等重要部位。而熱鍍鋅由于鋅鍋限制,通過純冷卻的方式,大部分高級(jí)別高強(qiáng)產(chǎn)品無法直接生產(chǎn),需要依據(jù)情況添加一定量的合金元素,配合機(jī)組冷卻工藝進(jìn)行高強(qiáng)產(chǎn)品生產(chǎn)。
由于合金元素的添加,在熱鍍鋅生產(chǎn)過程中極易發(fā)生選擇性氧化,致使產(chǎn)品在生產(chǎn)后出現(xiàn)漏鍍、析出等缺陷,嚴(yán)重影響產(chǎn)品使用,鋼廠在生產(chǎn)此類產(chǎn)品時(shí),通過控制生產(chǎn)過程中的氣氛,使其實(shí)現(xiàn)在爐內(nèi)發(fā)生內(nèi)氧化,用于抑制合金元素的析出,以達(dá)到控制產(chǎn)品表面質(zhì)量的目的。
1. 選擇性氧化帶來的問題
1.1 什么是選擇性氧化
由于熱鍍鋅機(jī)組整體生產(chǎn)工藝影響,導(dǎo)致無法像連續(xù)退火機(jī)組那樣完全通過較大的冷速達(dá)到相變的目的,從而獲得滿足強(qiáng)度級(jí)別的產(chǎn)品。所以熱鍍鋅機(jī)組在生產(chǎn)高強(qiáng)鋼時(shí)需要向鋼中加入一定量的合金元素來提高帶鋼的機(jī)械性能,隨著這些元素的加入,在生產(chǎn)過程中出現(xiàn)了新的問題。
熱鍍鋅高強(qiáng)鋼目前的主要添加元素就是Mn、Si、Cr等,這些強(qiáng)化元素的添加對(duì)后續(xù)生產(chǎn)產(chǎn)生不利影響,特別是涂層的生產(chǎn)工藝。這三種元素在帶鋼生產(chǎn)過程中,盡管爐內(nèi)已經(jīng)將露點(diǎn)控制在−30 ℃以下,氧含量也小于100×10-6,但仍不可避免的造成這三種元素的氧化。這些元素的氧化物經(jīng)過退火爐后析出在金屬表面,對(duì)熱鍍鋅生產(chǎn)過程產(chǎn)生巨大的影響(圖1)。即合金元素的選擇性氧化。
1.2 針對(duì)選擇性氧化的措施
1.2.1 外氧化和內(nèi)氧化
隨著研究的深入,人們發(fā)現(xiàn)選擇性氧化分為內(nèi)氧化和外氧化。鋼板表層以下發(fā)生的選擇性氧化稱為內(nèi)氧化;鋼板表層發(fā)生的選擇性氧化稱為外氧化。外氧化是造成鍍鋅鋅層附著性下降,甚至出現(xiàn)點(diǎn)狀脫鋅的“罪魁禍?zhǔn)?rdquo;。內(nèi)氧化才能夠有效保證在鍍鋅過程中帶鋼表面的清潔性。
1.2.2 實(shí)現(xiàn)內(nèi)氧化所采取的手段
在保證爐內(nèi)加熱保溫段露點(diǎn)在−45 ℃以下時(shí),調(diào)整氧化室內(nèi)氣氛的露點(diǎn),主要通過注入HNx和空氣的混合氣,再通過調(diào)節(jié)空氣流量,來控制氧化室內(nèi)的露點(diǎn)。目前國(guó)內(nèi)外為了實(shí)現(xiàn)內(nèi)氧化,采取了不同的控制措施,其目的均為提高爐內(nèi)特定區(qū)域的氧化性氣氛,使帶鋼發(fā)生內(nèi)氧化從而控制合金元素的析出。
國(guó)內(nèi)主要的控制方式為直燃以及氧化室兩種模式。本鋼熱鍍鋅機(jī)組采用的是氧化室控制模式,在加熱中段增加了預(yù)氧化裝置,其位置位于加熱段中部偏后,將加熱段分割為加熱1與加熱2,其區(qū)域溫度在650~800 ℃之間。氧化室入口和出口均采用密封輥和N2密封相結(jié)合的形式,確保氧化室內(nèi)部氣氛的穩(wěn)定,同時(shí)避免氧化氣氛外溢到其他區(qū)域。氧化室內(nèi)部采用獨(dú)立的氣氛循環(huán)模式,在加熱到合理溫度以后,通過將壓縮空氣混入循環(huán)氣體中,提高腔內(nèi)氧化氣氛,同時(shí)增加氧化室內(nèi)露點(diǎn),通過單獨(dú)的氣氛分析系統(tǒng)對(duì)內(nèi)部氣氛進(jìn)行檢測(cè),操作人員依據(jù)反饋的結(jié)果進(jìn)行相關(guān)調(diào)整。
2. 預(yù)氧化工藝研究
2.1 氧化性氣氛對(duì)高強(qiáng)鋼表面質(zhì)量的影響
通過控制初始的氧化室露點(diǎn)對(duì)不同高強(qiáng)鋼種帶鋼表面氧化程度進(jìn)行測(cè)試,共進(jìn)行了四組實(shí)驗(yàn),露點(diǎn)預(yù)設(shè)定為−10、−15、−20和−25 ℃,同時(shí)根據(jù)露點(diǎn)調(diào)整氧氣注入量,已達(dá)到露點(diǎn)相關(guān)要求和對(duì)表面進(jìn)行微調(diào),見表1。
另外,記錄不同控制參數(shù)下帶鋼表面質(zhì)量情況,針對(duì)表面質(zhì)量進(jìn)行分析,如表2所示,熱鍍鋅DP590和DP780的表面質(zhì)量隨著露點(diǎn)的升高逐漸轉(zhuǎn)好,但轉(zhuǎn)變點(diǎn)不同,DP590在露點(diǎn)提高至−15 ℃時(shí)表面最好,但DP780在露點(diǎn)提高至−10 ℃表面才能達(dá)到最好狀態(tài)。
通過現(xiàn)場(chǎng)在線測(cè)試,生產(chǎn)過程中調(diào)整露點(diǎn)進(jìn)行生產(chǎn),同時(shí)對(duì)不同露點(diǎn)的DP780樣板取樣進(jìn)行表面分析,發(fā)現(xiàn)在露點(diǎn)較低的−25 ℃時(shí),帶鋼表面析出缺陷較為嚴(yán)重,且微觀成分檢測(cè)顯示仍存在一定量的Mn元素,如圖2所示。而露點(diǎn)較高(−10 ℃和−5 ℃)時(shí),帶鋼中均無Mn元素的殘留(圖3和圖4)。對(duì)比分析圖3和圖4,發(fā)現(xiàn)露點(diǎn)為−5 ℃時(shí)帶鋼產(chǎn)品缺陷區(qū)域的氧含量較正常區(qū)域高,最高達(dá)到7.3%。綜合看,表面缺陷較重的帶鋼樣板中,均存在較為嚴(yán)重的氧化現(xiàn)象,且露點(diǎn)較低時(shí)為Mn元素的氧化,而露點(diǎn)高時(shí)則為鋼基的氧化。預(yù)氧化是通過帶鋼表面發(fā)生氧化/還原反應(yīng)來抑制合金元素的析出,氧化程度的多少直接決定這合金元素的抑制效果,氧化不足帶鋼中的合金元素依然會(huì)析出到帶鋼表面,而過多的氧化則可能在后續(xù)還原過程中無法完全還原。
當(dāng)采用氧化室控制模式后,所有產(chǎn)品的表面質(zhì)量明顯優(yōu)于未使用氧化室的情況。產(chǎn)品在−15 ℃到−10 ℃之間時(shí)效果較好,DP590更趨向−15 ℃以下,而DP780更趨近于−10 ℃以上,整體表面效果均得到較大改善,但仍存在一定的析出缺陷。同時(shí)在氧化室露點(diǎn)繼續(xù)提高以后,表面缺陷處檢查存在氧含量的異常點(diǎn),分析原因?yàn)檠趸疫M(jìn)行預(yù)氧化后未能完全還原導(dǎo)致。下一步工作將在保證預(yù)氧化的前提下,適當(dāng)優(yōu)化氧化程度以及增強(qiáng)爐內(nèi)還原性方面開展。
2.2 先進(jìn)高強(qiáng)鋼產(chǎn)品爐內(nèi)氣氛對(duì)表面質(zhì)量影響
根據(jù)前一步測(cè)試結(jié)果,部分表面呈現(xiàn)出過氧化情況,從而導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不良,為了解決過氧化問題,計(jì)劃通過增加后期的氫氣濃度進(jìn)行進(jìn)一步改善。選定−15 ℃作為設(shè)定的原始露點(diǎn),DP780產(chǎn)品增大到−13 ℃,DP590產(chǎn)品減小到−17 ℃。測(cè)試氫氣體積分?jǐn)?shù)為10%~20%情況下,帶鋼的表面效果及微觀組織結(jié)構(gòu),如表3和圖5所示。
通過測(cè)試,適當(dāng)增加露點(diǎn)并提高氫氣含量,得到了表面質(zhì)量?jī)?yōu)良的DP780產(chǎn)品,同時(shí)對(duì)于DP590在提高氫氣含量的情況下可適當(dāng)降低露點(diǎn)。選取露點(diǎn)為−13 ℃,氫氣體積分?jǐn)?shù)分別為5%、15%的DP780產(chǎn)品進(jìn)行分析。
通過分析可得出,在−13 ℃進(jìn)行氧化,后續(xù)采取不同H2體積分?jǐn)?shù)對(duì)其進(jìn)行還原,當(dāng)后續(xù)氫氣體積分?jǐn)?shù)達(dá)到15%后,表面質(zhì)量改善效果較為明顯,增加的氫氣含量,其還原介質(zhì)也就得到了提高,使得在后部還原性更強(qiáng)。結(jié)合圖5和圖6中斷面分析,當(dāng)氫氣含量較低時(shí),鋅層中氧元素含量較高,而氫氣含量提升后,氧元素含量逐步降低,特別是接近鋼基附近的氧含量。這就說明了通過提高氫氣含量,使得帶鋼在后續(xù)過程中得到了較好的還原,從而使鋅層中的氧含量下降,增加了鋅層的可鍍性。
測(cè)試氧化后帶鋼的吹氫制度可得出結(jié)論,隨著氫氣含量的提高,帶鋼表面的還原程度得到了較大的提升,使得帶鋼在后部生產(chǎn)時(shí),表面鐵能夠完全被還原,而不發(fā)生氧化后不能還原的情況。當(dāng)氫氣體積分?jǐn)?shù)達(dá)到15%以后,即可滿足后續(xù)還原的需要。
2.3 產(chǎn)品規(guī)格與預(yù)氧化控制的分析
由于退火爐設(shè)計(jì)的瓶頸,不同規(guī)格產(chǎn)品所能達(dá)到的速度是不同的。隨著產(chǎn)品規(guī)格的增加,其工藝速度也是不同的。隨著規(guī)格的變化,其表面的質(zhì)量也不盡相同,在之前的測(cè)試過程中得到,產(chǎn)品在爐內(nèi)運(yùn)行速度越快,其表面析出程度越輕,這是由于產(chǎn)品在爐內(nèi)時(shí)間越長(zhǎng),在爐內(nèi)發(fā)生選擇性氧化的程度越高。為了保證產(chǎn)品在預(yù)氧化后不再出現(xiàn)再次選擇性氧化的情況,對(duì)應(yīng)的控制露點(diǎn)也是需要進(jìn)行重新調(diào)整的。
機(jī)組依據(jù)之前的測(cè)試結(jié)果,針對(duì)不同規(guī)格產(chǎn)品對(duì)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整測(cè)試(見表4),選取表面質(zhì)量較好的樣品進(jìn)行分析,最終選定表面控制最好的參數(shù)作為產(chǎn)品批量測(cè)試的設(shè)定值。
當(dāng)機(jī)組速度降低后,帶鋼在爐內(nèi)發(fā)生合金元素選擇性氧化的程度增大較多,需要通過調(diào)整預(yù)氧化工藝,使其預(yù)氧化程度加大,增大其抑制效果,從而保證板面質(zhì)量的穩(wěn)定。但當(dāng)產(chǎn)品厚度較薄的情況下,機(jī)組運(yùn)行速度會(huì)上升,帶鋼在爐內(nèi)時(shí)間變短,發(fā)生元素氧化析出的概率和總量也隨之降低,整個(gè)板面質(zhì)量自然提升,此時(shí)就不需要太多的氧化氣氛進(jìn)行氧化,可降低露點(diǎn)和氧含量進(jìn)行控制,這樣也會(huì)使機(jī)組氧化室參數(shù)更加穩(wěn)定,同時(shí)也為其他沒有氧化室設(shè)備的產(chǎn)線生產(chǎn)普通級(jí)別的雙相高強(qiáng)鋼提供了有利的支持。
3. 結(jié)束語
(1) 在連續(xù)熱鍍鋅生產(chǎn)過程中,預(yù)氧化工藝變化對(duì)材料力學(xué)性能基本無影響,但考慮到預(yù)氧化室位置的特殊性,預(yù)氧化室溫度應(yīng)至少控制在700 ℃以上。
(2) 在連續(xù)熱鍍鋅生產(chǎn)過程中,預(yù)氧化參數(shù)主要通過露點(diǎn)進(jìn)行控制,對(duì)于合金元素高的產(chǎn)品露點(diǎn)相應(yīng)增加,一般露點(diǎn)控制在−20 ℃到−10 ℃之間,通過氧氣注入量對(duì)露點(diǎn)進(jìn)行控制以及對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行微調(diào)。
(3) 在連續(xù)熱鍍鋅生產(chǎn)過程中,通過調(diào)整氧化后還原區(qū)域的氫氣含量,有利于產(chǎn)品表面質(zhì)量控制,一般出于安全以及節(jié)能考慮,氫氣體積分?jǐn)?shù)達(dá)到15%可得到最理想的產(chǎn)品。
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文章來源——金屬世界
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