分享:高強抗氫脆鋼的設計與工程化實踐
在不可再生資源日益短缺、能源危機以及碳達峰碳中和的新時代背景下[1−3],為確保機械、航天、電子等行業(yè)鋼鐵材料的安全性和可靠性,健全風險防范化解機制,堅持從源頭上防范化解重大安全風險,真正把問題解決在萌芽之時、成災之前,鋼材的強度與抗氫脆性能需要達到更高標準。然而,無論是在冶煉、軋制、熱處理、焊接、電鍍等生產制備過程中,還是在儲運、服役等工程應用環(huán)節(jié)中,高強鋼的氫脆問題始終是制約其發(fā)展應用的重要瓶頸[4]。一般而言,隨著高強鋼強度的提高,氫脆敏感性也越大[5−7],并且高強鋼的氫脆通常是沿晶、準解理等脆性斷裂(圖1),這主要歸因于氫脆的本質是氫富集降低原子鍵合力。同時,脆性斷裂也是工程構件中最危險的一種失效方式,它是因氫進入金屬后,局部氫濃度達到飽和引起金屬塑性下降,導致結構提前失效[8],突發(fā)的脆性斷裂,可能會引發(fā)災難性的事故,造成巨大人員傷亡和經濟損失。
開發(fā)高強韌抗氫脆鋼并提升其服役壽命是行業(yè)發(fā)展、產業(yè)升級的迫切需要,是踐行鋼鐵工業(yè)碳中和戰(zhàn)略的重要途徑[9]。秉承“重基礎、強應用、服務于國家重大需求”的科研理念,在不斷創(chuàng)新發(fā)展過程需要從基礎研究、關鍵技術、產品開發(fā)三個維度解決高強韌鋼抗氫脆的重大難題。
1. 抗氫脆鋼的設計理念
氫脆是一種由材料、環(huán)境和應力相互作用而引發(fā)的脆化現象,分為內部氫脆和外部氫脆[10]。目前工程上采用的除氫手段仍然局限于原材料把控、鋼液真空脫氣及堆垛緩冷等工藝[11],這些方法僅能在一定程度上解決內部氫脆問題。然而,高強鋼在服役過程中受到氫的侵入引起的外部氫脆問題,最終仍會帶來嚴重危害。
目前高強抗氫脆鋼的設計理念主要有:降低環(huán)境中的氫、降低材料內部氫濃度、降低材料內部的應力(特別是應力集中區(qū))、阻氫涂層的設計(如面心立方金屬、氧化物防護涂層等)、抗氫脆晶界設計、彌散氫陷阱的設計。但由于氫會不可避免地進入到材料內部,而進入材料中的氫通常會在晶界、夾雜物等缺陷處富集并最終導致氫脆。隨機晶界是較深的氫陷阱,氫在隨機晶界的富集會降低晶界強度。因此,為了阻止氫在晶界處富集,除了間接的降低晶界氫濃度(如可通過晶內氫陷阱的設計)外,還可以通過抗氫脆晶界的設計來減緩甚至避免氫脆導致的沿晶開裂。鐘振前等[12]研究了在恒應力和氫的作用下馬氏體不銹鋼的氫脆,表明初期萌生氫致沿晶裂紋,晶界開裂有選擇性和傾向性,高能量且重合度低的大角晶界易發(fā)生開裂,而低能量且重合度高的低Σ重位點陣晶界能夠抑制氫脆裂紋,Σ為重位點陣密度。通過適當調整合金元素的偏聚可以實現晶界強度的增加,抑制氫在晶界處的富集,例如,Mo、Cr等元素是優(yōu)異的晶界韌化元素,其表面膜也能阻礙氫的進入;而Si、Mn、S、P、As、Sn、Pb、Sb、Bi等元素是有害的。此外,通過細化晶粒能夠提升抗氫脆性能,因為隨著晶粒細化,能夠降低單位面積晶界上的氫濃度,減少應變局部化。通過引入晶界工程的設計理念[13],結合諸如高通量第一性原理計算等方法,在晶界工程的基礎上加入抗氫脆的相關指導,如增加高重合點陣晶界、細化晶粒、尋找能夠增強晶界強度的合金元素等,可以有效地抑制氫在晶界處的富集,實現抗氫脆晶界的設計。
通過氫陷阱的表征[14]、鋼中組織觀察與解析[15],系統(tǒng)地揭示高強鋼中淺氫陷阱、深氫陷阱參數,經過持續(xù)不斷的研究,發(fā)現“在高強鋼生產中盡量去除大顆粒第二相、降低氫含量”的傳統(tǒng)觀念并不能更好提升材料抗氫脆性能,使氫均勻彌散地分布在晶粒內才是最佳途徑?;诖伺袛啵?ldquo;可控”思想代替“盡除”觀念,全面、系統(tǒng)、深入地研究納米相半共格界面氫陷阱的物理本質,并通過設計納米析出相等深氫陷阱可有效地抑制高強鋼的氫脆。
2. 多措并舉助抗氫鋼開發(fā)
突破多元微量元素耦合合金設計、精準工藝控制、納米相形成與構筑納米相和鐵基體半共格界面[16−18]等關鍵技術,通過微量元素設計、協同控制納米顆粒數量與組織、性能等,在高強韌鋼熔體、凝固和熱處理過程中實現分溫區(qū)形成大量彌散分布的納米析出相[19],從基礎研究、關鍵技術、產品開發(fā)三個維度解決高強韌鋼抗氫脆的重大難題,并成功開發(fā)出重大裝備用高強韌抗氫脆鋼(圖2)。
2.1 基礎研究
在基礎研究方面,針對高強韌鋼中納米相與氫的原子層次的交互作用機制進行了深入的研究,以揭示納米相作為深氫陷阱的物理本質,即半共格界面的失配位錯,這一研究不僅有助于從機理上解決高強韌鋼氫致開裂的科學難題,還為提升高強韌鋼的抗氫脆性能提供理論依據和工程實踐方法。
Shi等[20]通過使用高分辨透射電子顯微鏡觀察、密度泛函理論計算以及熱脫附譜實驗,深入地對NbC納米析出相在高強鋼中抗氫脆性的重要性進行了研究,實驗結果表明,NbC與基體半共格界面處的失配位錯核心是深氫陷阱的根源,為進一步調控NbC以獲得高強抗氫脆鋼提供了理論基礎(圖3)。這項研究突出了均勻分布的NbC納米析出相在高強鋼中抗氫脆性的重要性,通過更深入的了解析出相與氫的交互機制,將能夠更好地理解高強度鋼在氫環(huán)境下的性能,并為工程領域的高強抗氫脆鋼應用提供有力支持。
Chen等[21]采用冷凍轉化三維原子探針顯微術(3DAP)首次直接觀察到NbC捕獲氫,對含NbC的實驗鋼(Fe–0.23C–0.92Mn–0.24Si–0.049N,質量比)充氘(D)后,在橢球狀NbC納米顆粒的界面上觀察到氫的富集(圖4)。
在關鍵技術方面,通過多元微量元素耦合設計方法,結合多點微量供給技術和穩(wěn)定精準熱處理技術,找到了鋼中納米顆粒界面濃度、生長速度和生長時間對顆粒尺寸的影響規(guī)律,并成功在工程上實現了大量彌散分布的深氫陷阱的制備,使其成為可控的工程技術。這一策略通過巧妙的設計多元微量合金成分及含量,構筑納米相和鐵基體半共格界面作為深氫陷阱,進一步提升了高強韌鋼的抗氫脆性能,使高強鋼在惡劣環(huán)境下表現出卓越的性能。同時深入研究了抗氫脆高強韌鋼熔體中納米顆粒的形成動力學,借助生長動力學數學模型和多點區(qū)域微量供給技術,實現了鋼材的強韌化和細晶強化,從而顯著提高其整體性能。
Lee等[22]研究了VC納米析出相的抗氫脆性能,以V代替Mo,在Fe–0.60C–2.00Si–0.20Mn–1.00Cr(質量比)分別加入質量分數為0、0.20%、0.50%、1.01%的V,研究結果表明,VC析出相在提高材料強度的同時可以有效抑制氫脆,不同V含量的實驗鋼在強度基本相同、組織基本類似的情況下,采用透射電子顯微鏡觀察不同尺寸、數目的VC納米析出相,并且比較其不同的熱脫附光譜(TDS)曲線,計算得到不同的氫陷阱激活能。隨著V含量的增加,VC的尺寸不斷增大,數目也不斷增多,但當V質量分數達到1.01%時出現大尺寸的未溶VC,易導致氫脆。隨著V含量上升,捕獲的氫含量更高,但0.20% V鋼具有最優(yōu)異的抗氫脆性能。在高強度彈簧鋼(成分見表1)中,Shi等[15]通過使用1.04% Cr和0.14% V進行多微合金化,在預充氫條件下,表現出優(yōu)異的抗氫脆性能和加工硬化能力(圖5),確定析出物為三重微觀結構,多重析出物可以作為有效的氫陷阱,實現更強大的不可逆氫陷阱容量,有助于設計高強度和抗氫脆的汽車用鋼材。Zhao等[23]最新研究結果表明7系鋁合金內部多元納米相可以有效地緩解氫脆,但不同納米相對氫的捕獲能力不同(圖6)。
在產品開發(fā)方面,工業(yè)化生產過程中,通過控制多元微量合金的加入方式和鋼液的對流強度,實現裝備用鋼中大量彌散分布的深氫陷阱制造。通過構筑深氫陷阱,實現了高強鋼中氫的“可控”,從而顯著提升了其抗氫脆性能[24]。依托上述理論技術,開發(fā)出了重載火車車輪鋼等系列高強韌抗氫鋼,氫脆敏感性降低50%以上,且已在馬鋼等單位批量生產應用[25]。研發(fā)的多種產品打破國外封鎖,使中國創(chuàng)造在國內外贏得了市場。重載車輪鋼解決了高強度車輪鋼白點問題,實現了大批量出口(轉出口)至北美、澳洲等重載貨運高度發(fā)達地區(qū),實現規(guī)?;a和應用。崔月瑤[26]通過在單相奧氏體合金中添加Sc、Zr元素以及優(yōu)化熱處理工藝,來探討適用于純氫長輸氫管線鋼材料,為長距離輸運提供了技術支撐,有望推動氫能源的更廣泛應用。路洪洲等[27]提出了一系列方案,旨在實現低碳排放汽車鋼材和鋁合金零件的生產與應用,包括抗氫脆熱成形鋼和冷成形鋼的實現路徑,為未來可持續(xù)發(fā)展提供了有益的支持。
隨著科技的迅速發(fā)展和對“碳中和”綠色目標的緊迫需求,諸多領域,如航空航天、海洋工程、遠海資源開發(fā)和汽車輕量化,對金屬材料(尤其是鋼鐵材料)的高強度和高韌性的需求日益增加。高強高韌已成為未來金屬材料發(fā)展的主要趨勢,科學界和工程界正積極努力實現這一目標。然而,金屬材料的開發(fā)和應用必須滿足各種不同需求,如在實際使用環(huán)境中需要克服的氫脆問題,就是金屬材料設計中必須考慮的重要一環(huán)??箽浯嗖牧显O計是一個綜合性的工程,需要從多個角度進行理解和設計。必須充分考慮不同性能要求之間的矛盾,并遵循抗氫脆的科學原則,以最終實現綜合性能的提升和優(yōu)化,為未來的材料科學和工程領域開辟新的可能性。
參考文獻
[1]毛新平. 話說鋼鐵. 金屬世界,2023(3):2
[2]上官方欽,劉正東,殷瑞鈺. 鋼鐵行業(yè)“碳達峰”“碳中和”實施路徑研究. 中國冶金,2021,31(9):15doi: 10.13228/j.boyuan.issn1006-9356.20210393
[3]褚武揚, 喬利杰, 李金許, 等. 氫脆和應力腐蝕: 基礎部分. 北京: 科學出版社, 2013
[4]褚武揚. 氫損傷和滯后斷裂. 北京: 冶金工業(yè)出版社, 1988
[5]Guedes D, Malheiros C L, Oudriss A, et al. The role of plasticity and hydrogen flux in the fracture of a tempered martensitic steel: A new design of mechanical test until fracture to separate the influence of mobile from deeply trapped hydrogen. Acta Mater, 2020, 186: 133doi: 10.1016/j.actamat.2019.12.045
[6]Venezuela J, Blanch J, Zulkiply A, et al. Further study of the hydrogen embrittlement of martensitic advanced high-strength steel in simulated auto service conditions. Corros Sci, 2018, 135: 120doi: 10.1016/j.corsci.2018.02.037
[7]Wang G, Yan Y, Li J X, et al. Microstructure effect on hydrogen-induced cracking in TM210 maraging steel. Mat Sci Eng A, 2013, 586: 142doi: 10.1016/j.msea.2013.07.097
[8]陳偉健. 超高強度熱成形鋼組織性能調控及氫致延遲開裂行為[學位論文]. 北京科技大學, 2023
[9]Zhang S Q, Wan J F, Zhao Q Y, et al. Dual role of nanosized NbC precipitates in hydrogen embrittlement susceptibility of lath martensitic steel. Corros Sci, 2020, 164: Art No. 108345
[10]Hwang H K, Kim S J. Investigation on indentation, scratch, friction characteristics with hydrogen embrittlement of plasma ion nitrided Al alloy for hydrogen valve of fuel cell electric vehicle. Jpn J Appl Phys, 2023, 62: Art No. SN1008
[11]賈征. 幾種鎂合金與鋁合金熔休的除氫工藝研究[學位論文]. 東北大學, 2013
[12]鐘振前,田志凌,楊春. EBSD技術在研究高強馬氏體不銹鋼氫脆機理中的應用. 材料熱處理學報,2015,36(2):77doi: 10.13289/j.issn.1009-6264.2015.02.015
[13]付豪. TWIP鋼的界面特征對氫致開裂行為的影響[學位論文]. 北京科技大學, 2021
[14]Tu Y Q, Liu S Y, Shi R J, et al. Effects of the cementite morphology on the hydrogen trapping behavior in the pipeline steel. Anti-Corros Method M, 2023, 70(4): 141doi: 10.1108/ACMM-02-2023-2761
[15]Shi R J, Wang Y L, Lu S P, et al. Enhancing the hydrogen embrittlement resistance with cementite/VC multiple precipitates in high-strength steel. Mat Sci Eng A, 2023, 874: Art No. 145084
[16]Lin C, Ma Z X, Shi R J, et al. Comprehensive effect of hydrostatic compressive stress in retained austenite on mechanical properties and hydrogen embrittlement of martensitic steels. Int J Hydrogen Energ, 2020, 45(41): 22102doi: 10.1016/j.ijhydene.2020.06.012
[17]Ali S. Hydrogen embrittlement and hydrogen trapping behaviour in advanced high strength steels. Mater Sci Forum, 2021, 1016: 1344doi: 10.4028/www.scientific.net/MSF.1016.1344
[18]Tan L H, Li D D, Yan L C, et al. A novel heat treatment for improving the hydrogen embrittlement resistance of a precipitation-hardened martensitic stainless steel. Corros Sci, 2022, 206: Art No. 110530
[19]Yan Q, Yan L C, Pang X L, et al. Hydrogen trapping and hydrogen embrittlement in 15-5PH stainless steel. Corros Sci, 2022, 205: Art No. 110416
[20]Shi R J, Ma Y, Wang Z D, et al. Atomic-scale investigation of deep hydrogen trapping in NbC/α-Fe semi-coherent interfaces. Acta Mater, 2020, 200: 686doi: 10.1016/j.actamat.2020.09.031
[21]Chen Y S, Lu H Z, Liang J T, et al. Observation of hydrogen trapping at dislocations, grain boundaries, and precipitates. Science, 2020, 367(6474): 171doi: 10.1126/science.aaz0122
[22]Lee J, Lee T, Kwon J Y, et al. Effects of vanadium carbides on hydrogen embrittlement of tempered martensitic steel. Met Mater Int, 2016, 22(3): 364doi: 10.1007/s12540-016-5631-7
[23]Zhao H, Poulami C, Dirk P, et al. Hydrogen trapping and embrittlement in high-strength Al alloys. Nature, 2022, 602(7897): 437doi: 10.1038/s41586-021-04343-z
[24]Zdenek K, Michaela R, Ondrej E, et al. High susceptibility of 3D-printed Ti–6Al–4V alloy to hydrogen trapping and embrittlement. Mater Lett, 2021, 301: Art No. 130334
[25]龐曉露,王艷林,趙海,等. 高強韌鋼中納米相深氫陷阱的基礎研究與工程應用. 中國冶金,2023,33(6):144
[26]崔月瑤. 純氫長輸氫管線鋼材料與抗氫脆技術的研究. 冶金與材料,2023,43(1):50doi: 10.3969/j.issn.1674-5183.2023.01.018
[27]路洪洲,馬鳴圖,郭愛民. 汽車EVI技術進展. 汽車工藝與材料,2022(8):1doi: 10.19710/J.cnki.1003-8817.20220150
文章來源——金屬世界
2.2 關鍵技術
2.3 產品研發(fā)
3. 結束語