以65 t頂?shù)讖?fù)吹轉(zhuǎn)爐為研究對象,經(jīng)理論計(jì)算,在1750~2000 K時(shí),P的還原產(chǎn)物為P2,而進(jìn)一步分解為單原子磷的可能性極少,因此在濺渣期間添加碳質(zhì)還原劑時(shí),反應(yīng)以方程式P2O5(1)+5C(s)=P2(g)+5CO(g)為主。同時(shí)在轉(zhuǎn)爐實(shí)際生產(chǎn)中實(shí)驗(yàn)了底吹氣體流量為120、350、450和550 m3/h時(shí)的氣化脫磷率、堿度、碳質(zhì)還原劑等指標(biāo),實(shí)驗(yàn)表明,底吹氣體量為350 m3/h時(shí)氣化脫磷率達(dá)到最佳值37.9%。
借助氧槍頂吹氮?dú)馓峁┑牧己脛?dòng)力學(xué)條件,在濺渣護(hù)爐前或者濺渣護(hù)爐前期,由高位料倉向爐內(nèi)加入定量脫磷劑(即還原劑),在濺渣護(hù)爐過程中脫磷劑將爐渣當(dāng)中的P元素還原為單質(zhì)氣態(tài)P,且高速循環(huán)的大量爐氣將P蒸氣不斷帶出爐口,降低了爐內(nèi)P蒸氣分壓(幾乎為零),因此保證脫P反應(yīng)的可持續(xù)進(jìn)行[1]。采用該工藝后,爐渣P元素以氣態(tài)形式脫除,因此處理后爐渣可循環(huán)利用于下一爐,該過程稱為轉(zhuǎn)爐爐渣氣化脫磷工藝控制技術(shù)?;诖耍疚膶Σ煌状禋怏w流量對氣化脫磷的影響進(jìn)行了探討,以利于轉(zhuǎn)爐冶煉。
爐渣脫磷理論分析
欲使?fàn)t渣中以磷酸鹽形式存在的磷氣化脫除,可向渣中加入適量的還原劑,最常用的就是碳質(zhì)還原劑。
純P2O5還原生成氣態(tài)磷有如下幾種形式:
通過式(1)~式(4)可以看出,P2O5與C反應(yīng)可以生成P、P2、P4、PO。分析表明,只要溫度要高于1433K以上,P2O5就能被還原,說明用C還原P2O5中的P是可行的。
在1800 K時(shí)各反應(yīng)物和產(chǎn)物的ΔH和ΔG見表1,由此可求得該溫度下式(2)氣化反應(yīng)的ΔH和ΔG。
氣態(tài)磷及其低價(jià)氧化物的平衡分壓可以通過式(1)~(4)計(jì)算出來,利用式(1)中的自由能值可以算出磷的平衡分壓:
取a=1,CPO=10Pa,則由上式可以推導(dǎo)得出氣態(tài)P的平衡分壓的計(jì)算公式:
利用同樣的方法可以計(jì)算出P2,P4和PO的氣態(tài)平衡分壓:
式中, P2O5 γ 為P2O5的活度系數(shù);xi為各氧化物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù); aP2O5為P2O5的活度。通過對標(biāo)準(zhǔn)爐渣試樣的計(jì)算與分析,用碳質(zhì)還原劑進(jìn)行爐渣在線脫磷的四種氣體產(chǎn)物(P、P2、P4、PO)中,氣體P2的平衡分壓最高。圖1表明在FeO含量低的熔渣中P及其低價(jià)氧化物蒸氣的平衡分壓與溫度的關(guān)系。在高溫時(shí)P2的平衡分壓比其他物質(zhì)的平衡分壓高,因此通過計(jì)算可以推斷出在1750~2000 K溫度范圍內(nèi)的還原產(chǎn)物為P2。
在高出沸點(diǎn)不多的溫度下,磷蒸氣以P4的分子形式存在[2–3]。在煉鋼的高溫下,P4大部分分解為P2,而進(jìn)一步分解為單原子P的可能性極小。研究者發(fā)現(xiàn)在1273 K以上的高溫及常壓下,氣體磷幾乎完全以P2分子存在,所以在濺渣添加碳質(zhì)還原劑條件下,反應(yīng)以式(2)為主。
實(shí)驗(yàn)過程
以65 t頂?shù)邹D(zhuǎn)爐為研究對象,通過改變底吹氣體(N2)流量,研究底吹氣體流量與氣化脫磷率之間的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)的底吹氣體流量分別為120、350、450和550 m3/h。濺渣護(hù)爐前焦粉由高位料倉加入,然后將槍頂吹氮?dú)膺M(jìn)行氣化脫磷操作。底吹氣體流量120 m3/h
底吹氣體流量120 m3/h,循環(huán)爐數(shù)為7爐,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2~4所示。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,爐渣的氣化脫磷率為33.6%。實(shí)驗(yàn)過程中,拉碳使終點(diǎn)碳在0.1%以下,平均為0.064%;終點(diǎn)FeO質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于15%,平均為17.4%;終點(diǎn)平均溫度1675 ℃;終渣堿度平均為2.65;焦粉平均加入量為1.48 kg/t。底吹氣體流量350 m3/h底吹氣體流量350 m3/h,循環(huán)爐數(shù)為7爐,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5~7所示。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,爐渣的氣化脫磷率為37.9%。實(shí)驗(yàn)過程中,拉碳使終點(diǎn)碳在0.1%以下,平均為0.068%;終點(diǎn)FeO質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本大于15%,平均為18.4%;終點(diǎn)平均溫度1674 ℃;終渣堿度平均為2.63;焦粉平均加入量為1.28 kg/t。
底吹氣體流量450 m3/h
底吹氣體流量450 m3/h,循環(huán)爐數(shù)為5爐,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖8~10所示。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,爐渣的氣化脫磷率為34.6%。實(shí)驗(yàn)過程中,拉碳使終點(diǎn)碳在0.1%以下,平均為0.074%;終點(diǎn)FeO質(zhì)量分?jǐn)?shù)維護(hù)在15%左右,平均為14.6%;終點(diǎn)平均溫度1672 ℃;終渣堿度平均為2.4;焦粉平均加入量為1.26 kg/t。底吹氣體流量550 m3/h底吹氣體流量550 m3/h,循環(huán)6爐,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖11~13所示。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,爐渣的氣化脫磷率為33.1%。實(shí)驗(yàn)過程中,拉碳使終點(diǎn)碳在0.1%以下,平均為0.073%;終點(diǎn)FeO質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本大于15%,平均為14.8%;終點(diǎn)平均溫度1670 ℃;終渣堿度平均為2.3;焦粉平均加入量為1.46 kg/t。
結(jié)束語
(1) 在煉鋼煉鐵的高溫下,氣體磷幾乎完全以P2分子存在,在濺渣添加碳質(zhì)還原劑條件下,反應(yīng)以P2O5(1)+5C(s)=P(g)2+5CO(g)為主。
(2) 分別對底吹氣體流量為120、350、450和550 m3/h的氣化脫磷率、堿度、碳質(zhì)還原劑等進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明,底吹氣體流量為350 m3/h時(shí)氣化脫磷率達(dá)到最佳值37.9%。
文章來源——金屬世界